Woocommerce – acrescentar botão 'Adicionar e finalizar'

Não rola bem o que você quer de colocar um botão novo, é possível redirecionar para o carrinho ao adicionar um produto nele e fazendo, tem uma opção para isso chamada “Redirecionar ao carrinho após uma adição bem-sucedida ” em WooCommerce > Configurações > Produtos > Exibição.
Com isso é possível até configurar para levar direto para a página de finalização usando.

function my_redirect_to_checkout( $url ) {
	return wc_get_checkout_url();
}

add_filter( 'woocommerce_add_to_cart_redirect', 'my_redirect_to_checkout' );